Cuestiones relacionadas con los medicamentos marinos
Esta parte del contenido debe combinarse con los tipos estructurales de alcaloides contenidos en las medicinas tradicionales chinas clave (como efedra, coptis, vara de oro, sophora flavescens, fangchi, nux vomica, acónito, etc.) .
Piridina: principalmente quinacridina (alcaloides contenidos en la Sophora flavescens, como la matrina).
Escopolamina: Alcaloides contenidos en la vara de oro, como la escopolamina.
Isoquinolinas: Incluyen principalmente bencilisoquinolinas (como la papaverina), dibencilisoquinolinas (alcaloides contenidos en la tetrandrina, como la tetrandrina), berberinas originales (alcaloides contenidos en los coptis, como la berberina), morfinas (como la morfina, codeína). ).
Indoles: principalmente indoles de aminas coloreadas (como la evodiamina), indoles monoterpénicos (alcaloides contenidos en la estricnina, como la estricnina) e indoles diméricos (como la vinblastina y la vincristina).
Terpenos: alcaloides de aconitum (como la aconitina) y paclitaxel.
Esteroides: Fritillaria
Aminas orgánicas: alcaloides contenidos en la efedra, como la efedrina y la pseudoefedrina.
¿Cuál es el tipo estructural de los alcaloides de Sophora flavescens? ¿Cuáles son sus propiedades físicas y químicas y métodos de extracción y separación?
(1) Tipo estructural
Sophora flavescens contiene alcaloides, principalmente matrino y oximatrino. Además, contiene oximatrina, N-metilgenisteína, glargina, baptina y dehidromamatina (matrina). Estos alcaloides son derivados de quinacridina. Hay dos átomos de nitrógeno en cada molécula, uno es el nitrógeno de amina terciaria y el otro es el nitrógeno de amida.
(2) Propiedades físicas y químicas
Alcalino: Los alcaloides contenidos en Sophora flavescens tienen dos átomos de nitrógeno. Uno es el nitrógeno de amina terciaria (N-1), que es alcalino; el otro es el nitrógeno de amida (N-16), que es casi no alcalino, por lo que solo son equivalentes a bases monobásicas. Matrine y oximatrine son más alcalinos.
Solubilidad: Matrine tiene una solubilidad especial, que es diferente de las bases de amina terciaria ordinarias. Soluble en agua, cloroformo, éter y otros disolventes lipófilos. La oximatrina es el óxido de nitrógeno de la matrina y tiene enlaces de coordinación semipolares. Es más hidrófilo que el matrino, soluble en agua, insoluble en éter, pero soluble en cloroformo.
Polaridad: El orden polar de los alcaloides de Sophora flavescens es oximatrina>oximatrina>matrina.
(3) Extracción y separación
La Sophora flavescens se filtra con agua ácida diluida y se utiliza una resina de intercambio catiónico ácida fuerte para extraer los alcaloides totales del extracto de agua ácida. La separación de matrina y oximatrina se llevó a cabo aprovechando sus diferentes solubilidades en éter dietílico.
¿Cuáles son los tipos estructurales de los alcaloides de la efedra? ¿Cuáles son sus propiedades físicas y químicas, reacciones de identificación y métodos de extracción y separación?
(1) Tipo estructural
La efedra contiene una variedad de alcaloides, principalmente efedrina y pseudoefedrina, seguidas de metilefedrina, metilpseudoefedrina y pseudoefedrina, y luego metilefedrina y norefedrina. Todas las fuentes de nitrógeno en las moléculas de alcaloides de efedra están en las cadenas laterales y pertenecen a los alcaloides de aminas orgánicas. La efedrina y la pseudoefedrina son derivados de aminas secundarias y son estereoisómeros entre sí. Sus diferencias estructurales son las siguientes.
La configuración del Cl es diferente.
(2) Propiedades físicas y químicas
Volatilidad: La efedrina y la pseudoefedrina tienen pesos moleculares pequeños y son fácilmente volátiles.
Alcalino: La efedrina y la pseudoefedrina son alcaloides de amina secundaria fuertemente alcalinos. Dado que la estabilidad del enlace de hidrógeno intramolecular formado por * * * el ácido conjugado de pseudoefedrina y
C2-OH es mayor que la de la efedrina, la pseudoefedrina es más básica que la efedrina.
Solubilidad: Dado que las moléculas de la efedrina y la pseudoefedrina son más pequeñas, su solubilidad no es exactamente la misma que la de los alcaloides generales. Se pueden disolver tanto en agua como en cloroformo, pero la pseudoefedrina no es tan soluble como la efedrina. en agua. Las solubilidades de la efedrina y la pseudoefedrina después de la formación de la sal no son exactamente las mismas. Por ejemplo, el oxalato de efedrina es insoluble en agua, mientras que el oxalato de pseudoefedrina es soluble en agua.
(3) Reacción de identificación
La efedrina y la pseudoefedrina no pueden reaccionar con una gran cantidad de reactivos de precipitación de alcaloides, pero pueden identificarse mediante las siguientes reacciones:
Reacción de disulfuro de carbono-ácido sulfúrico con cobre
La efedrina y la pseudoefedrina son aminas secundarias y producen precipitados marrones. La metilefedrina y la metilpseudoefedrina, que son aminas terciarias, no reaccionan con la desmetilefedrina y la desmetilpseudoefedrina, que son aminas primarias.
Reacción de la doble sal de cobre Cuando se añaden sulfato de cobre e hidróxido de sodio, la solución acuosa de efedrina y pseudoefedrina se vuelve azul-violeta.
(4) Extracción y separación
Método solvente: La efedrina y la pseudoefedrina son solubles en agua y solventes orgánicos lipófilos. La diferencia entre el oxalato de efedrina y el oxalato de pseudoefedrina en agua es pequeña. para la separación. El método es el siguiente: extraer la efedra con agua, alcalinizar el extracto acuoso y extraer con tolueno. El extracto de tolueno se pasa a través de la solución de ácido oxálico y el oxalato de efedrina cristaliza debido a su baja solubilidad en agua, mientras que el oxalato de pseudoefedrina permanece en las aguas madre.
Destilación al vapor: La efedrina y la pseudoefedrina son volátiles en su estado libre y pueden extraerse de la efedra mediante destilación al vapor.
Método de resina de intercambio iónico: las sales de alcaloides se pueden intercambiar en una columna de resina de intercambio catiónico fuertemente ácida. La alcalinidad de la efedrina es más débil que la pseudoefedrina, por lo que se puede eluir primero de la columna de resina para separar las dos.