Método de fluorescencia de diaminonaftaleno

En una solución con pH de 1,5 a 2,0, el 2,3-diaminonaftaleno reacciona selectivamente con iones de selenio tetravalentes para generar un compuesto de benzo(a)tiadiazol, que es una sustancia fluorescente de color verde, extraída con ciclohexano. , y medido por espectrofotometría de fluorescencia. Las muestras de agua deben digerirse con una mezcla de ácido nítrico y ácido perclórico para oxidar el selenio inorgánico y orgánico por debajo del selenio tetravalente a tetravalente, y luego digerirse con ácido clorhídrico para reducir el selenio hexavalente a selenio tetravalente y luego medir el contenido total de selenio.

La calidad de detección mínima de este método es 0,005 μg. Tome una muestra de agua de 20 ml para medir. El límite de detección es 0,25 μg/L.

Los siguientes elementos en la muestra de agua de 20 ml no se detectarán. interfieren en la determinación: arsénico 30μg, berilio 27μg, cadmio 5μg, cobalto 30μg, cromo 30μg, cobre 35μg, mercurio 1,0μg, hierro 100μg, plomo 50μg, manganeso 40μg, níquel 20μg, vanadio 65433.

Instrumentos y Equipos

Espectrofotómetro de Fluorescencia o espectrofotómetro de fluorescencia.

Matraz Erlenmeyer de Molienda 100mL.

Embudo de decantación (el pistón no debe estar engrasado) 25 ml y 250 ml.

Placa eléctrica.

Baño María.

La cristalería utilizada por primera vez debe remojarse en (1+1) HNO3 durante más de 4 horas y enjuagarse con agua del grifo y la cristalería usada debe enjuagarse con agua del grifo y enjuagarse con 5g/; L Remojar en una solución de detergente durante más de 2 horas, luego enjuagar con agua del grifo y agua pura.

Reactivos

Ácido perclórico.

Ácido clorhídrico

Ácido nítrico.

Hidróxido de amonio.

Ácido nítrico y ácido perclórico (1+1).

Solución de EDTA (50 g/L) Pesar 5 g de etilendiaminotetraacetato disódico en una pequeña cantidad de agua pura, calentar hasta disolver, enfriar y diluir a 100 ml.

Solución de clorhidrato de hidroxilamina (100g/L).

El valor de pH del papel de prueba de pH de precisión es de 0,5 ~ 5,0.

Solución de rojo cresol (0,2g/L) Pesar 20mg de rojo cresol y disolverlo en una pequeña cantidad de agua pura. Añadir 1 gota de hidróxido de amonio hasta disolverlo por completo y diluir con agua pura hasta 100mL. .

Utilice 50 ml de solución de etilendiaminotetraacetato disódico, 50 ml de solución de clorhidrato de hidroxilamina y 2,5 ml de solución de rojo cresol como reactivos mixtos, agregue agua pura para diluir a 500 ml, mezcle bien y reserve.

El ciclohexano no debe contener impurezas fluorescentes y debe reevaporarse si es necesario. El ciclohexano usado se puede reutilizar después de cocinar.

Pesar la solución de 2,3-diaminonaftaleno (1g/L, que debe prepararse en un cuarto oscuro), poner 100mg de 2,3-dicloronaftaleno (DAN) en un matraz Erlenmeyer de 250mL y añadir 100mL0. /LHCl, agitar bien hasta su completa disolución. Muévalo a un embudo de decantación con lana de vidrio (o algodón absorbente) en el fondo, déjelo reposar para que se separe, luego vuelva a colocar la fase acuosa en el matraz Erlenmeyer original y luego extráigala con ciclohexano varias veces (el número de veces depende sobre las impurezas fluorescentes en el reactivo Dan), generalmente 5-6 veces), hasta que la fluorescencia de la fase de ciclohexano sea la más baja. Guarde la solución purificada en una botella marrón, agregue una capa de ciclohexano de aproximadamente 1 cm de espesor para aislar el aire y guárdela en el refrigerador. Extraer nuevamente con ciclohexano antes de su uso. Debe prepararse una vez al mes para uso regular y puede almacenarse durante 1 año si no se usa con regularidad.

Solución madre estándar de Se ρ (Se) = 100 μg/mL, ver 81.36.1.

Solución estándar de Se ρ(Se)=0,0500μg/mL La solución madre estándar de selenio se diluye con HCl y se almacena en el refrigerador.

Método de análisis

Aspire 5,00 ~ 20,00 ml de muestra de agua y 0 ml, 0,10 ml, 0,30 ml, 0,50 ml, 0,70 ml, 1,00 ml, 1,50 ml y 2,00 ml de solución estándar de selenio respectivamente. En un matraz Erlenmeyer de molienda de 100 ml, agregue agua a cada solución estándar. Agregue 2,5 ml de ácido mixto HNO 3-clo 4 a lo largo de la pared de la botella (no la tape bien), caliéntelo en la placa eléctrica hasta que se produzca un humo blanco espeso en la botella y la solución cambie de incolora a amarilla clara. (Si hay muy poca solución en la botella, el cambio de color no será posible) Es obvio (según la observación del humo blanco espeso), retírelo inmediatamente.

Después de enfriar ligeramente, agregue 2,5 ml (1+4) de HCl, continúe calentando hasta que adquiera un color amarillo claro y retírelo inmediatamente.

Después de que se enfríe la solución de digestión, coloque 10 ml de reactivo mezclado en cada botella, agite bien, la solución debe ser rosada, use (1+1)NH4OH para ajustarla a naranja claro si hay exceso de NH4OH; Si se agrega, la solución se volverá rosada. Será amarilla o rosada (ligeramente azul) y deberá ajustarse nuevamente a naranja claro con (1+4) HCl. El valor del pH de la solución es 1,5 ~ 2,0. Si es necesario, utilice papel de prueba de precisión con un pH de 0,5 a 5,0 y luego enfríe.

Este paso debe realizarse bajo luz amarilla en una habitación oscura. Agregar 2 mL2 de solución de 2,3-diaminonaftaleno al frasco anterior, agitar bien, calentar al baño maría durante 5 minutos (contados a partir del momento en que se coloca en el baño maría), sacar y enfriar. Añadir 4,0 ml de ciclohexano a cada frasco, tapar con un tapón hermético y agitar durante 2 minutos. Transfiera toda la solución al embudo de decantación (no aplique aceite), deseche la fase acuosa después de formar capas, vierta la fase de ciclohexano desde la parte superior del embudo de decantación (límpielo primero con papel de filtro) en un tubo de ensayo con tapón y Espere a que se pruebe el tapón.

Puede elegir uno de los siguientes instrumentos para determinar la intensidad de la fluorescencia.

Espectrofotómetro de fluorescencia: La longitud de onda de la luz de excitación es de 376 nm y la longitud de onda de la luz de emisión es de 520 nm.

Fotómetro de fluorescencia: Seleccione el filtro adecuado según el modelo del instrumento. El filtro de excitación disponible es de 330 nm y el filtro de fluorescencia es un filtro combinado de 510 nm (tipo de corte) y 530 nm (tipo de paso de banda).

Utilice la serie de calibración para dibujar una curva de calibración y descubra la masa de selenio en la muestra de agua a partir de la curva de calibración.

La concentración másica de selenio en muestras de agua se calcula según la fórmula (81.9).

Cosas a tener en cuenta

1) Debido a la digestión incompleta y la descomposición incompleta de las impurezas fluorescentes, los resultados de la medición son altos. El calentamiento continuo después de la digestión completa provocará la pérdida de selenio.

2) El selenio tetravalente y el 2,3-dicloronaftaleno deben reaccionar en una solución ácida. El valor de pH óptimo es 1,5 ~ 2,0. Si es demasiado bajo, la solución se emulsionará fácilmente. Cuando el valor del pH es demasiado alto, el resultado de la medición será alto. El indicador rojo cresol tiene dos rangos de cambio de color: pH 2 ~ 3 y pH 7,2 ~ 8,8. El primero cambia de rosa a amarillo y el segundo cambia de amarillo a rosa (ligeramente azul). Este método utiliza el rango de decoloración anterior y ajusta la solución a un valor de pH de color naranja claro de 1,5 ~ 2,0, que es el más adecuado.