¿Cuáles son los tipos y usos de los fotoiniciadores?
1 Iniciador de pirólisis:
Al absorber la cantidad ultravioleta emitida por una potente lámpara ultravioleta, se activa. Las reacciones de polimerización, reticulación e injerto hacen que el líquido forme una película sólida en unos pocos segundos, como 1173, 184, 907, 369, 1490, 1700, etc.
Mecanismo de reacción de craqueo: después de que la molécula fotoiniciadora absorbe energía luminosa, la molécula excitada cambia del estado fundamental al estado excitado y sufre la reacción de Norrish I, el enlace de valencia entre el grupo carbonilo y el átomo de carbono adyacente. se alarga y debilita y se rompe, produciendo radicales libres primarios;
X - Y - (X...Y) →X + Y
En la fórmula anterior, los dos libres primarios. Los radicales producidos pueden ser iguales o diferentes.
2. Fotoiniciador: Los radicales libres como el BP se forman mediante reacciones de abstracción de hidrógeno.
Mecanismo de reacción de abstracción de hidrógeno
Las moléculas fotoiniciadoras excitadas extraen átomos de hidrógeno de los donantes de hidrógeno, como monómeros activos y prepolímeros de bajo peso molecular, convirtiéndolos en radicales libres activos; inician la polimerización;
X X XH+R
En la fórmula, x y RH pueden ser iguales.
3. Los fotoiniciadores catiónicos son otro tipo muy importante de fotoiniciadores, que incluyen sales de diazonio, sales de yoduro de diarilo, sales de triarilsulfonio, sales de alquilsulfonio, sales de hierro aromático y sales de sulfonio. Su función básica es activar las moléculas a un estado excitado. Las moléculas sufrirán una serie de reacciones de descomposición, produciendo eventualmente ácido protónico súper fuerte (también llamado ácido de Bronsted), que sirve como especie activa para la polimerización catiónica para iniciar compuestos epoxi y vinilo. éteres, polimerización de lactonas, acetales, éteres cíclicos, etc.
Los fotoiniciadores catiónicos se pueden dividir en sales de onio, compuestos organometálicos y organosilanos, entre los que las sales de yodonio, las sales de sulfonio y los aromáticos de hierro son los más representativos.
Utilizando la sal de diariliodonio I-250 más comúnmente utilizada, se pueden producir simultáneamente una escisión homogénea y una escisión heterogénea, produciendo superácidos y radicales libres activos. Por lo tanto, las sales de yodonio pueden iniciar simultáneamente la fotopolimerización catiónica y la polimerización radicalaria, que es la misma propiedad de las sales de yodonio y las sales de sulfonio.
El fotoiniciador de sal de triarilsulfonio I-160 tiene una buena estabilidad térmica molecular porque el átomo de azufre se puede conjugar con tres anillos aromáticos, la carga positiva se puede dispersar y se puede escindir para generar actividad de polimerización después de la excitación con luz. amable. A excepción de las sales de triarilsulfonio, las sales de sulfonio con otras estructuras tienen poca fotorreactividad o mala estabilidad térmica. Las sales de triarilsulfonio tienen buena estabilidad térmica y no se descomponen cuando se calientan a 300°C y no inician la polimerización cuando se mezclan con monómeros.
Incluyendo: modelo, nombre, fórmula estructural, propiedades físicas.
Fotoiniciador de radicales libres 1
1173 2-hidroxi-2-metil-1-fenilacetona
184 1-hidroxiciclohexilfenilcetona
907 2-metil-2-(4-morfolinil)-1-[4-(metiltio)fenil]-1-propanona
Óxido de TPO 2 , 4,6-trimetilbenzoil-difenilfosfina
TPO-L 2,4,6-Trimetilbenzoilfeniletilfosfonato
IHT-PI 910 2-Dimetilamino-2-bencil-1-[4-(4-morfolinil)fenil]-1-butanona
659 2-Hidroxi-2-Metil-1-[4-(2-hidroxietoxi)fenil]-1-propanona
Benzoilformiato de metilo MBF
IHT-PI 4265 50% IHT-PI TPO y 50% IHT-PI 1173
20% IHT-PI184 y 80% IHT-PI 1173.
IHT-PI 500 50% IHT-PI 184 y 50% IHT-PI BP
Según el mecanismo de fotólisis, los fotoiniciadores se pueden dividir en fotoiniciadores de polimerización por radicales libres y catiónicos. Hay dos categorías principales de fotoiniciadores de polimerización, entre los cuales los fotoiniciadores de radicales libres son los más utilizados. Los fotoiniciadores de radicales libres se pueden dividir en fotoiniciadores de craqueo y fotoiniciadores de absorción de hidrógeno según el mecanismo de generación de radicales libres. Según sus características estructurales, los fotoiniciadores se pueden dividir en las siguientes categorías:
1. Benzoína y sus derivados (benzoína, benzoína dimetil éter, benzoína éter etílico, benzoína éter isopropílico, benzoína éter butílico).
2. Bencilo (benzoilcetona, α,α-dimetoxi-α-fenilacetofenona).
3. Alquilfenilcetona (α,α-dietoxiacetofenona, α-hidroxialquilfenilcetona, α-aminoalquilfenilcetona).
4. Óxido de acilfosfina (óxido de arilacilfosfina, óxido de dibenzoilfenilfosfina).
5. Benzofenona (benzofenona, 2,4-dihidroxibenzofenona, benzofenona).
6. Tioxantona (tiopropoxitioxantona, isopropiltioxantona).
Los fotoiniciadores catiónicos también son fotoiniciadores importantes, incluidas las sales de diariliodonio, las sales de triariliodonio, las sales de alquilyodonio, el hexafluorofosfato de cumeno y hierro, etc.