¿Qué es la trementina?
Componentes volátiles en las secreciones resinosas de las coníferas (principalmente Pinus). Es el aceite esencial más producido. Originalmente recibió su nombre del núcleo del nudo de pino rico en resina. Más tarde, la fuente se expandió y todavía se le llama comúnmente trementina. Es un coproducto de la producción de resina natural.
Método de preparación
Se pueden utilizar cuatro métodos para preparar trementina a partir de diferentes materias primas: ① El aceite líquido destilado de la colofonia cosechada con vapor de agua u otros métodos se llama trementina; solventes orgánicos para extraer astillas de madera Mingzi. El líquido de lixiviación obtenido primero se elimina al vapor del solvente y luego se destila al vapor para obtener trementina de madera (trementina extraída ③ utilizando pino como materia prima principal, use el método del sulfato para producir pulpa); en ese momento, el gas mezclado descargado al cocinar astillas de madera se condensa y separa para obtener trementina de sulfato cruda, que luego se destila para obtener trementina de sulfato ④ La trementina obtenida mediante la retorta de Akiko se llama trementina de retorta;
Distribución de la zona de producción
Los principales países productores de trementina del mundo incluyen China, Estados Unidos, Unión Soviética, Portugal, México, India, Suecia, etc. China, la Unión Soviética, Portugal, México, India y otros países producen principalmente trementina de resina; Estados Unidos y Suecia producen principalmente trementina de sulfato.
La resina de trementina china se extrae principalmente de la resina de pino Masson en las provincias del sur (regiones autónomas), y una pequeña cantidad se extrae de la resina de pino de Yunnan, pino Simao, pino del sur de Asia y resina de pino rojizo. La provincia de Jilin tiene una pequeña producción de trementina de madera. La trementina al sulfato sólo la producen las fábricas de papel más grandes de las provincias de Heilongjiang y Fujian. La trementina retorta se obtiene cuando se produce alquitrán de pino en la zona forestal del noreste y en la zona forestal del sur.
Composición
La terpentina es una mezcla de terpenos, y su composición varía dependiendo de la fuente de materias primas y métodos de procesamiento. La composición de varias trementinas es: ① Trementina de glicina. La fracción ligera obtenida por destilación de colofonia es aceite fino. La composición principal del aceite fino de diferentes especies de árboles en China se muestra en la Tabla 1. La composición principal de la trementina pesada de pino Masson se muestra en la Tabla 2. El pino marítimo europeo, el pino europeo y el pino alpino tibetano chino contienen más △3-careno en la resina de trementina. ② Trementina de madera. Además del pineno y diversos monoterpenos, que varían según la especie de árbol, la trementina de madera también contiene fracciones de alto punto de ebullición, principalmente alcoholes terpénicos. La composición de la trementina de madera producida a partir del pino coreano Akiko producido en la provincia de Jilin, China, es: α-pineno 64%, β-pineno 6%, canfeno 8%, △3-careno 9,6%, dipenteno 6,2%, terpineno 3,2%, desconocida ingrediente 3,0%. ③Sulfato de trementina. Trementina sulfato cruda de la provincia de Heilongjiang, China La trementina obtenida después de una única destilación tiene la siguiente composición: α-pineno 69%, β-pineno 3%, △3-careno 12%, α-limoneno 7%, terpenos monocíclicos 4. %, componentes de alto punto de ebullición 5%, contenido de azufre inferior al 0,013%. ④Destilación seca de trementina. La fracción ligera de la destilación seca de Akiko se lava con álcali y luego se destila para obtener trementina de destilación seca. Su composición está relacionada con la tecnología de procesamiento. El producto inicial contiene más pineno. A medida que aumenta la temperatura de la retorta, aumentan correspondientemente los contenidos de dipenteno y p-cimeno.
Tabla 1
Tabla 2 Propiedades
La trementina es un líquido transparente, incoloro o de color amarillo claro, con olor aromático. Es un excelente disolvente y se puede mezclar con. El éter y el etanol, el benceno, el disulfuro de carbono, el tetracloruro de carbono y la gasolina y otros disolventes orgánicos son mutuamente solubles e insolubles en agua. Irrita la piel y las mucosas.
Las propiedades físicas de la trementina, como gravedad específica, índice de refracción, rotación óptica, viscosidad, etc., están relacionadas con la composición del aceite. En términos de rotación óptica, la trementina del pino macizo, el pino rojizo y el pino marítimo es zurda; la trementina del pino del sur de Asia, el pino Simao, el pino europeo y el pino de hoja larga es diestra. Otras propiedades físicas de la resina de trementina de grado superior son: calor específico 0,45 ~ 0,47, conductividad térmica 0,117 kcal/m·hora·°K, poder calorífico 10850 kcal/kg, punto de inflamación (tipo abierto) 35 ℃, punto de autoignición 235 ℃, es una sustancia inflamable secundaria que es propensa a explotar cuando se expone a altas temperaturas y también puede arder y explotar cuando se expone a oxidantes fuertes. El límite de explosión en el aire es del 0,8% del volumen o 45 gramos/metro cúbico a una temperatura de 32 a 35°C.
La trementina en sí no es ácida, pero tiene un ligero índice de acidez cuando contiene trazas de ácido resínico. Los terpenos también forman ácidos libres cuando se oxidan con el aire. En condiciones de humedad y luz, la trementina absorbe fácilmente el oxígeno del aire y se convierte en un producto resinoso de color amarillo, lo que se denomina amarillamiento o resinificación de la trementina. Por lo tanto, la trementina no debe almacenarse durante mucho tiempo. Se pueden agregar inhibidores para prevenir la oxidación de la trementina.
El componente principal de la trementina es el pineno, y sus propiedades químicas están determinadas por la reacción de dobles enlaces y anillos de cuatro carbonos en la estructura molecular del pineno.
Calidad del producto
Los requisitos de calidad de las normas nacionales chinas para la resina de trementina se muestran en la Tabla 3.
Usos
La trementina es un excelente disolvente con gran capacidad para disolver la materia orgánica. Se utiliza tradicionalmente en pinturas, secantes, ungüentos, betún, adhesivos y medicamentos. Utilizando los componentes principales de la trementina y reprocesándola, se han desarrollado muchos productos nuevos en el campo de las fragancias y productos químicos sintéticos. ① Síntesis de terpineol: el anillo de α-pineno se abre fácilmente y se hidrata bajo la catálisis de ácido sulfúrico para formar terpenodiol hidratado. El terpenodiol hidratado elimina 1 molécula de agua bajo la acción de un ácido diluido para obtener una mezcla de alcohol terpénico, el. cuyo componente principal es el α-pineno (ver terpineol, aceite de pino). ②Alcanfor sintético: bajo la acción del dióxido de titanio, el pineno se isomeriza para formar canfeno. El canfeno reacciona con el ácido fórmico o el ácido acético glacial para formar éster de isoborneol, que se hidroliza para obtener isoborneol. Luego se deshidrogena para sintetizar alcanfor. ③Sándalo sintético: el canfeno y el guayacol se calientan y condensan bajo la catálisis de arcilla para formar compuestos terpénicos fenólicos y luego se someten a hidrogenación a alta presión para obtener sándalo sintético con un aroma de sándalo significativo y duradero. El epóxido se obtiene oxidando α-pineno con ácido peracético y luego isomerizándolo para obtener alcanforaldehído, que puede usarse para fabricar una variedad de sándalo sintético. ④Borneol sintético (borneol): el α-pineno reacciona con ácido oxálico anhidro para formar éster de borneol, que luego se hidroliza para obtener borneol. ⑤ Linalol: el α-pineno se hidrogena en pinano y el pinano se oxida a peróxido con aire. Después de la reducción, se obtiene pinanol y luego se realiza el craqueo térmico para obtener linalol. Es una gran variedad de especias y un intermedio sintético. vitamina E, después de la esterificación se pueden obtener ésteres como el acetato de linalilo. ⑥ La oxidación del α-pineno puede producir verbenalona, que puede reducirse y abrirse para obtener una serie de productos especiados. ⑦ El α-pineno se puede oxidar con ozono o permanganato de potasio para obtener ácido pinónico y luego oxidarse con hipoclorito de sodio para obtener ácido pinónico, que puede usarse como intermedio químico. ⑧α-pineno se puede utilizar para producir 1,4- y 1,8-cineol. El craqueo térmico en condiciones apropiadas produce dipenteno, aloocimeno y ocimeno, siendo estos dos últimos intermediarios para una variedad de especias. ⑨ El dihidromirceno se puede obtener mediante craqueo térmico de pinano, que es un intermedio muy útil y se puede utilizar para sintetizar citronelol, citronelal, éter de rosas, mentol y otros productos. O se puede convertir en ésteres o lactonas con diversos ácidos y, además, en cetonas florales o leñosas, alcoholes y otros productos. ⑩Se puede obtener una serie de especias como cetonas bicíclicas, ésteres bicíclicos, aldehídos bicíclicos y nitrilos bicíclicos mediante la reacción de síntesis de dieno del α-terpineno producido por isomerización de α-pineno. El aducto de α-terpineno y anhídrido maleico es un intermediario para la síntesis de sinergistas piretroides. El α-terpineno reacciona con el fenol después de la hidrogenación y luego reacciona con el óxido de etileno para producir píldoras anticonceptivas y tensioactivos no iónicos. ?Bajo la catálisis de cloruro de zinc anhidro, el β-pineno reacciona con formaldehído para obtener noprolinol, que luego se esterifica con anhídrido acético para obtener acetato de norovoylo, que puede usarse como sustituto del acetato de linalilo. El ?β-pineno se piroliza formando mirceno, que es el intermediario de especias más grande. El mirceno se puede utilizar para producir geraniol, nerolidol, aldehído de lirio, aldehído de cítricos, ambroxona con ámbar gris y aroma amaderado, enonitrilo bicíclico y lingtanolida con fuerte aroma animal, etc. El acetato de linalilo se puede obtener reaccionando con acetato de sodio después de la hidrocloración de mirceno y luego saponificándolo para obtener linalol. El limoneno obtenido de la isomerización del pineno se puede sintetizar en △8,9-p-392345-eno-1,2-diol, que es un repelente. El D-alfa-pineno se puede utilizar para sintetizar otro repelente, la d-8-acetoxialodihidrocarnitona. ? △3-Careno, que existe en la trementina de algunas especies de árboles, se puede convertir en especias frutales y leñosas como careno metanol, careno formaldehído y ésteres. También se puede convertir en L-mentol. La trementina china de pino macizo contiene más sesquiterpenos, longifoleno y cariofileno. Bajo la catálisis del ácido, el longifoleno se puede isomerizar en isoflongifoleno, que es la materia prima del isoflongifano, epoxiisolongifano, acetato de hidroximetilisolongifol, etc., todos los cuales tienen un aroma a madera. El longifoleno se trata con ácido fórmico para producir ésteres de ácido fórmico de tipo costoso. La acetilación del cariofileno puede dar acetil cariofileno, que puede epoxidarse para dar cariofileno epoxi, que tiene un aroma floral y sus cetonas incluyen madera y ámbar gris. El ?α-pineno, β-pineno, limoneno, sesquiterpeno, etc. pueden sintetizar resina terpénica y se utilizan principalmente como agentes adherentes (ver resina terpénica).
Tabla 3 Debido a la diversidad de diversos compuestos monoterpénicos y sesquiterpénicos y sus isómeros en la trementina, se puede sintetizar una variedad de productos y tiene una amplia gama de usos. Todavía quedan muchos productos nuevos por desarrollar y utilizar.