¿A qué se debe prestar atención al calibrar el reactivo de Karl Fischer? (Buen progreso en química)La valoración de Karl Fischer se puede utilizar para determinar el contenido de humedad en diversas sustancias orgánicas e inorgánicas. Debido a las diferentes propiedades de los distintos compuestos, se pueden dividir en dos categorías: los que se pueden medir directamente y los que no se pueden medir directamente. Los principales compuestos orgánicos e inorgánicos que se pueden medir directamente son los siguientes. Tabla 1 Ejemplos de compuestos orgánicos e inorgánicos libres de interferencias 1. Compuestos inorgánicos (1). Sales de ácidos orgánicos Na(CH3)SO4, Ba(OOCCH3)2, K2C2O4, VO2(OOCCH3)2, Na2C2H4 O6(2). Sales de ácidos inorgánicos. CaCl2, nahso4, Na2SO4, KF, NH4NO3, mgso4, Na2SO4, kscn, feso4, Al2 (SO4) 3 kso4, cahpo4, nai, CaCO3, fef3, VO2 (NO3) 2 (3). Óxidos ácidos sílice, alúmina (4). Ácidos y anhídridos inorgánicos SO2, Hi, HF, HNO3, HCN, H2SO4, HSO3, NH22 compuestos orgánicos (1). Ácidos ácido carboxílico, ácido carboxílico, aminoácido, ácido sulfónico (2). Alcoholes Alcoholes monohídricos, alcoholes polihídricos, fenoles (3). éster de ácido carboxílico, éster de ácido carboxílico. Formaldehído, benzofenona, benzofenona, dicloroacetaldehído (5), acetal, éter formal, éter dietílico (6), compuestos alifáticos y aromáticos saturados e insaturados de hidrocarburos (7), anhídridos de ácido y halogenuros de ácido, anhídrido acético, cloruro de benzoílo (8), haloalcano ( 9), peróxido hidroperóxido, peróxido de dialquilo (65438+), nitrilo (11). Los principales compuestos orgánicos e inorgánicos que no se pueden medir directamente son los siguientes. Cuadro 2 Tipos de interferencia de compuestos orgánicos e inorgánicos. Compuestos inorgánicos (1). Reacción cuantitativa de hidróxidos y óxidos metálicos con el reactivo de Fisher (2). El carbonato y el carbonato ácido son los mismos que en (3) anterior. Acetato de plomo, reacción incompleta de amoníaco alcalino (4). Reacción del ácido bórico y óxidos con yodo (5). Reacción no cuantitativa de ácido crómico y dicromato (6). El complejo cobalto-amoníaco es el mismo que el del punto (7) anterior. El cloruro de cobre y el sulfato de cobre se reducen cuantitativamente con HI (8). Reacción cuantitativa entre cloruro férrico y reactivo de Fisher (9). La reacción del sulfuro de hidrógeno y el sulfuro de sodio es incierta (10). La hidroxilamina reacciona parcialmente con el reactivo de Fisher (11). El ácido fosfomolíbdico está incompleto (12). El metilsilanol (R3 SiOH) reacciona cuantitativamente con el reactivo de Fisher (13). Lo mismo que arriba para el tiosulfato (14). El dicloruro de estaño es el mismo que el anterior (14). Reacción incompleta del oxicloruro de circonio 2. Compuestos orgánicos (1). Los compuestos carbonílicos reactivos forman acetal (2). El peróxido reacciona con SO2 en el reactivo (3). El ácido ascórbico se oxida cuantitativamente con yodo (4). El tiol es el mismo que el (5) anterior. Las quinonas se reducen cuantitativamente con HI (6). Los peróxidos de diacilo se reducen cuantitativamente con HI (7). La condensación infrarroja de dimetilo puede extraer las siguientes opiniones de la tabla anterior: 1. El método de medición de humedad de Karl Fischer es adecuado para determinar el contenido de humedad en muchos compuestos orgánicos e inorgánicos. 2. Debido a las diferentes propiedades de los compuestos, se pueden dividir en dos categorías: los que se pueden medir directamente y los que no se pueden medir directamente. Por lo tanto, al determinar el agua en un compuesto, el analista debe considerar primero a qué especie pertenece. Si es lo último, la medición directa provocará un gran error de medición o hará imposible medir en absoluto. 3. Si desea medir la humedad en un compuesto que no se puede medir directamente, debe utilizar métodos apropiados para eliminar varios factores de interferencia para lograr el propósito de una medición correcta. (2) Materiales de calibración de instrumentos Los valoradores Karl Fischer generalmente utilizan una solución estándar de metanol-agua, tartrato de sodio hidratado, agua destilada, tolueno que contiene agua saturada y otras sustancias como estándares para verificar la confiabilidad del método. El tartrato de sodio hidratado es una sustancia estándar que contiene agua de uso común, con un contenido de agua teórico del 15,66 %, una pérdida de peso de 15,65 ± 0,02 % cuando se calienta a 105 °C y un aumento de peso de 0,01 ~ 0,09 % cuando se expone al aire. con una humedad del 20~70% durante mucho tiempo. Los resultados de la calibración utilizando tolueno y agua pura que contiene agua saturada también fueron satisfactorios. Por supuesto, la solución más sencilla es la solución estándar de metanol y agua. (3). Muestreo y volumen de muestreo Al realizar análisis y muestreo, intente tomar una muestra representativa después de mezclarla uniformemente y observe si hay agua libre en el fondo del recipiente. Al tomar muestras con una jeringa, la velocidad de muestreo no debe ser demasiado rápida; de lo contrario, podría entrar aire en la jeringa y formar burbujas, provocando errores de muestreo. Antes del análisis, si se encuentra que la muestra y el recipiente están turbios, o hay pequeñas gotas de agua en la pared de la botella, se deben extraer con etilenglicol para su análisis.

El método específico es el siguiente: añadir un tercio de la muestra en una botella de cuello estrecho previamente secada, sellarla, pesarla a 0,1 g en una balanza analítica industrial y luego pesar 2-3 veces el peso del etilenglicol. y agitar vigorosamente durante 15 minutos. Después de la estratificación estática, use una jeringa para extraer 0,25-1,0 ml de etilenglicol a través de la capa de muestra y mida su contenido de agua y su contenido de agua original. Después del análisis, vierta la muestra de la botella, lávela, séquela y pésela con precisión a 0,1 g en una balanza. Calcule el peso de la muestra y el etilenglicol basándose en la diferencia entre los tres tiempos anteriores para calcular el agua. contenido de la muestra. Este artículo proviene de: Boyan Alliance Forum. Antes de tomar la muestra, limpie la jeringa con la solución de prueba analítica de 5 a 7 veces y luego determine el volumen de muestra según el contenido de agua de la muestra. Por lo general, se deben tomar muestras <0,1 ~ 5 ml de acuerdo con el volumen de muestreo de la jeringa especificado en la Tabla 3. Tabla 3 Datos de referencia del volumen de muestreo Contenido de humedad de la muestra (ppm) Volumen de muestreo (ml) 0-10 2-5 10-100 1-2 100-1000 0,1-65438. Al mismo tiempo, preste especial atención a si aparecen pequeñas burbujas en la jeringa al inyectar para evitar errores graves de medición. (4) Precisión de la determinación La valoración Karl Fischer puede medir el contenido de humedad de una sustancia en un amplio rango desde varias ppm hasta el 100%. Los requisitos de precisión se determinan en función del contenido de humedad. Generalmente se requiere que la diferencia entre dos resultados de mediciones paralelas y la media aritmética no sea mayor que los siguientes valores: Diferencia de contenido de humedad permitida (ppm) 1-1 ppm 10-50 media aritmética 10 % > 50 media aritmética 5 %. Al analizar, tome la media aritmética de los dos resultados de la medición. (5) Varias razones que afectan la precisión de la medición Además de las propiedades de la muestra, los métodos de medición, la selección de sustancias de calibración, los métodos de muestreo y el volumen de muestra mencionados anteriormente, también se debe prestar atención a las siguientes cuestiones para garantizar la precisión de la medición. la medida. 1. Dado que el reactivo de titulación Karl Fischer absorbe fácilmente el agua, es necesario que la bureta y la celda de titulación (celda de medición) del sistema de administración de titulación adopten un mejor sistema de sellado. De lo contrario, el punto final será inestable durante mucho tiempo y provocará errores graves debido a la absorción de humedad. 2. El título del reactivo de Karl Fischer se determina basándose en el contenido de agua de la solución de prueba. Al medir una solución de prueba con un gran contenido de agua, el título del reactivo de Karl Fischer debe ser mayor, lo que puede acelerar la medición y al mismo tiempo garantizar la precisión de la medición (< 5%). Sin embargo, cuando el contenido de agua de la solución de prueba es pequeño, el título del reactivo de Karl Fischer debe ser pequeño y la lectura mínima de la bureta también debe ser pequeña; de lo contrario, se producirán grandes errores de medición. Si la lectura mínima de la bureta es de 0,01 ml y el título del reactivo de Karl Fischer es de 2,5 mg/ml, entonces un error de una gota del reactivo dará como resultado un error de medición de 0,025 mg (25 ppm). Si el título del reactivo es 1,00 mg/ml, un pequeño error en el reactivo producirá un error de medición de 0,015 mg (15 ppm). 3. El punto final de la valoración Karl Fischer es: (1). Un método visual para que los ojos humanos observen cambios repentinos en el color de una solución; (2) Método de punto final de parada permanente (titulación de hardware), que se basa en observar la desviación del amperímetro para cambiar repentinamente a un cierto valor y estabilizarse durante un período. de tiempo, como 60 segundos, como punto final de titulación. (3) Basado en el método de punto final muerto, existen tres métodos de titulación con software de control automático por microcomputadora. El método visual del punto final es el método más sencillo para indicar el punto final. Puede eliminar la necesidad de un sistema de indicación en el valorador y obtener resultados satisfactorios en una valoración constante. Sin embargo, cuando se miden sustancias por debajo de miliequivalentes, este método tiene poca sensibilidad y precisión, y generalmente se utilizan métodos electroquímicos más sensibles. El segundo y tercer método son métodos electroquímicos, que tienen las ventajas de ser rápidos, sensibles, de alta precisión y fáciles de automatizar. Normalmente, se pueden determinar entre varias y decenas de por ciento de agua en diversas muestras. 4. La estructura y posición del cabezal de envío del reactivo de titulación también es un factor muy importante en el error de titulación. Por lo general, se requiere que el cabezal de titulación y el diámetro interior del cabezal de titulación sean muy delgados para evitar que el titulante gotee y garantizar la precisión de la medición. Cuando se inserta la punta de titulación en la solución de muestra, pueden ocurrir reacciones químicas en el límite líquido de la punta de titulación, afectando así la precisión de la medición. 5. Durante el proceso de titulación, la agitación debe ser suficiente y uniforme. Al valorar soluciones de muestra de alta viscosidad, se debe prestar más atención a una agitación suficiente y constante, incluida una velocidad constante del agitador magnético y aproximadamente la misma altura del nivel del líquido en la celda de valoración para obtener una mejor precisión de medición. 6. Al tomar muestras, es necesario evitar que el mundo exterior contamine el cabezal de la jeringa, lo que afectará los resultados de la medición, como la contaminación cuando el operador exhala y limpia el cabezal de la jeringa. Al mismo tiempo, es necesario evitar la pérdida de la muestra, como gotas que cuelgan del cabezal de inyección y salpicaduras en la pared de la celda de medición o en la varilla del electrodo. 7. Se debe instalar un secador en la entrada de aire de la botella de reactivo Karl Fischer para evitar que el reactivo absorba la humedad del aire. La titulación del reactivo disminuirá, provocando graves errores de medición.