Estructura del enol

La estructura enólica puede formar un sistema de yugo * * * Cuanto más larga sea la cadena de yugo * * * formada, más estable será la estructura enólica. Además, la estabilidad de la estructura del enol también está relacionada con la formación de enlaces de hidrógeno internos. Para la estructura enólica que puede formar enlaces de hidrógeno internos, su polaridad es menor que la de la estructura cetona, por lo que cuanto más polar sea el disolvente, más perjudicial será para la estructura enólica. Los compuestos que contienen estructuras enólicas incluyen fenol, ácido escuárico y 1,1,1-trifluoro-2,4-pentanodiona, todos los cuales tienen tales propiedades. La vitamina C tiene la estructura del enediol y también es un enol estable.

Un par de electrones P en el oxígeno hidroxilo de la estructura del enol forma un sistema de yugo P-π*** con el enlace π en el doble enlace carbono-carbono, que desvía la carga hacia el extremo del carbono. hasta cierto punto y aumenta el grupo hidroxilo. La polaridad del enlace oxígeno-hidrógeno facilita la salida del hidrógeno (PKA: 10,94). El ion negativo que se forma después de que salen los iones de hidrógeno es un sistema de yugo * * * de tres patas y cuatro electrones, con ambos extremos cargados negativamente, de modo que el protón no solo puede tomar la forma enol. Como ejemplo, el pKa del enol hidroxilo grupo es 10,94, mientras que el α-H de la acetona es 19,27. En condiciones básicas, el hidrógeno enol hidroxilo es más ácido y la base reacciona fácilmente con él, desplazando el equilibrio hacia la izquierda. Dado que la diferencia de PKA entre los dos es grande, el equilibrio está fuertemente sesgado hacia las cetonas, por lo que la estructura principal de la acetona es la cetona. En condiciones ácidas, esto también puede explicarse por el hecho de que el hidrógeno se combina más fácilmente con los carbaniones cetónicos porque son más básicos.