Los peligros del formaldehído y su prevención y control
Toxicidad aguda:
¿LD? :800 mg/kg (oral en ratas) y 2700 mg/kg (transdérmico en conejos); :590mg/m? (Inhalado por ratas);
¿Inhalado 60 ~ 120 mg/m? , bronquitis, daño pulmonar severo;
¿Inhalación 12 ~ 24 mg/m? Quemaduras graves en la cavidad nasal y mucosa faríngea, lagrimeo y tos; la ingesta oral de 10 a 20 ml en humanos puede provocar la muerte.
Exceder la concentración de formaldehído puede provocar una intoxicación aguda, que se manifiesta como ardor en la garganta, dificultad para respirar, edema pulmonar, púrpura alérgica, dermatitis alérgica, elevación de las transaminasas hepáticas e ictericia.
Toxicidad subaguda y crónica:
¿Inhalación en ratas 50-70 mg/m? 1 hora/día, 3 días/semana, 35 semanas, se encontró proliferación y cambios bioquímicos de las células basales traqueales y bronquiales;
¿Humanos inhalados 20-70 mg/m? Con el tiempo, pérdida de apetito, pérdida de peso, debilidad física, dolor de cabeza e insomnio;
¿Una persona inhala 12 mg/m? La exposición prolongada puede causar somnolencia, debilidad, dolor de cabeza, temblores en los dedos y disminución de la visión.
El formaldehído tiene un olor acre y se puede oler en bajas concentraciones. El umbral olfativo humano para el formaldehído suele ser de 0,06 a 0,07 mg/m3. . Pero las diferencias individuales son enormes. ¿Algunas personas pueden alcanzar los 2,66 mg/m? . La exposición prolongada a bajas concentraciones de formaldehído puede provocar dolores de cabeza, mareos, fatiga, trastornos sensoriales, disminución de la inmunidad, somnolencia, pérdida de memoria o neurastenia, y la intoxicación mental es extremadamente dañina para el sistema respiratorio. La exposición prolongada al formaldehído puede causar disfunción respiratoria y lesiones hepáticas tóxicas, como daño a las células hepáticas y energía de radiación anormal en el hígado.
Mutagenicidad:
Mutagénesis microbiana: Salmonella typhimurium 4 mg/L. Mutación somática de mamíferos: linfocitos humanos 130 umol/L Intercambio de cromosomas hermanos: linfocitos humanos Células 37pph.
Desde 2010, se ha descubierto que el formaldehído puede provocar mutaciones en genes nucleares, daños cromosómicos y ocho roturas en células de mamíferos. El formaldehído tiene un efecto combinado con otros hidrocarburos aromáticos policíclicos como el benzopireno, que puede aumentar la toxicidad.
Carcinogenicidad:
Estudios en animales han encontrado que las ratas expuestas a 15 microgramos de formaldehído por metro cúbico durante 11 meses pueden causar cáncer nasal. Un nuevo estudio publicado por el Instituto Americano para la Investigación del Cáncer el 12 de mayo de 2009 muestra que los trabajadores de plantas químicas que están frecuentemente expuestos al formaldehído tienen muchas más probabilidades de morir de cánceres como tumores sanguíneos y linfoma que aquellos que están menos expuestos al formaldehído. Los investigadores encuestaron a 25.000 trabajadores de plantas químicas que producen formaldehído y resinas de formaldehído y descubrieron que los trabajadores con la mayor exposición al formaldehído tenían una tasa de mortalidad un 37 por ciento más alta que los trabajadores con la menor exposición. Los investigadores analizaron que la exposición prolongada al formaldehído aumenta el riesgo de cánceres específicos como el linfoma de Hodgkin, el mieloma múltiple y la leucemia mieloide.
Toxicidad reproductiva:
La dosis de toxicidad oral más baja en ratas (TDL 0): 200 mg/kg (1 día, macho), afecta la supervivencia de los espermatozoides. La concentración más baja de toxicidad por inhalación en ratas (TCL 0): ¿12ug/m? , 24 horas (gestación de 1 a 22 días), provocando cambios bioquímicos y metabólicos en ratas recién nacidas.
Carcinogenicidad:
La revisión de carcinogenicidad de la IARC es "positiva para animales; después de investigaciones adicionales, se identificó como carcinógeno de categoría 1 en 2006 (es decir, carcinógeno tanto para humanos como para animales). 1. Residuo y acumulación: según los datos, el contenido de formaldehído adsorbido en el suelo de las áreas industriales puede alcanzar entre 180 y 720 mg/kg de suelo seco, lo que puede provocar la contaminación de las aguas subterráneas, y el contenido de formaldehído en el agua puede ser de 10. -20 veces mayor que en la superficie del suelo. /p>
El formaldehído es bastante estable en el medio ambiente. Cuando la concentración de formaldehído en el agua es de 5 mg/L (20 ℃), los resultados de la observación muestran que la concentración de formaldehído en el agua. el agua puede permanecer constante en 5 días.
2. Migración y transformación: Debido a su bajo punto de ebullición, el formaldehído es fácilmente soluble en agua y se vierte principalmente al medio ambiente a través de la atmósfera y el agua.
Cuando la altura de las emisiones de gases no tratados de una fábrica que produce formaldehído es de 18 m, ¿el contenido de formaldehído en muestras de aire situadas a 250-500 m de distancia de la fábrica es de 0,035 mg/m? arriba. A 1.000 metros de distancia, la concentración de formaldehído en la atmósfera está por debajo del umbral olfativo. Las concentraciones de formaldehído en el aire alrededor de las empresas que lo utilizan como agente curtiente para producir plásticos están por debajo del umbral olfativo. ¿La concentración de formaldehído en el aire que rodea a una empresa que utiliza formaldehído como curtiente para producir plásticos es de 0,012 mg/m3 en un radio de 100 metros de la fábrica? ; Hay 15 muestras de 36 muestras a 200 metros, ¿la concentración es inferior a 0,012 mg/m? ;¿Está por debajo de 0,012 mg/m a 400 metros? .
El contenido de formaldehído en las aguas residuales industriales varía mucho según la industria. Las aguas residuales de formaldehído con mayor concentración son las aguas residuales de alquitrán superiores procedentes de la producción de resina fenólica, con un contenido de formaldehído de hasta el 2,5%.
3. Metabolismo y degradación: Las principales fuentes de contaminación del formaldehído en el medio ambiente son las aguas residuales y los gases residuales vertidos de industrias como la síntesis orgánica, la industria química, las fibras sintéticas, los tintes, el procesamiento de la madera y la fabricación de pinturas. La degradación de cierta materia orgánica en el medio ambiente también producirá formaldehído. Por ejemplo, los productos de degradación del cloruro de vinilo también contienen formaldehído. Debido a que el formaldehído tiene fuertes propiedades reductoras, puede oxidarse formando ácido fórmico en presencia de sustancias oxidantes. Por ejemplo, el formaldehído que ingresa al ambiente acuático puede ser oxidado y descompuesto por bacterias saprofitas, consumiendo así oxígeno disuelto en el agua. Otros productos de descomposición del ácido fórmico son dióxido de carbono y agua. El formaldehído que ingresa al medio ambiente se diluye, oxida y degrada gradualmente mediante la interacción de la física, la química y la biología. El proceso de degradación oxidativa del formaldehído es el siguiente:
Los datos relevantes muestran que la contaminación del aire interior es de 5 a 10 veces mayor que la contaminación del aire exterior, y existen más de 500 tipos de contaminantes del aire interior. La contaminación del aire interior ha sido la causa de muchas enfermedades y el formaldehído es un aspecto importante de la contaminación del aire interior.
Los riesgos para la salud del formaldehído incluyen principalmente los siguientes aspectos:
A. Irritación: El principal peligro del formaldehído es la irritación de la piel y las membranas mucosas. El formaldehído es una sustancia tóxica en el protoplasma y puede unirse a proteínas. Al inhalar altas concentraciones se puede producir irritación y edema graves del tracto respiratorio, irritación de los ojos y dolor de cabeza.
B. Sensibilización: El contacto directo de la piel con formaldehído puede causar dermatitis alérgica, pigmentación y necrosis, y la inhalación de altas concentraciones de formaldehído puede inducir asma bronquial.
C. Mutagenicidad: Altas concentraciones de formaldehído siguen siendo una sustancia genotóxica. Los tumores nasofaríngeos pueden producirse en animales de experimentación en condiciones de inhalación de alta concentración en el laboratorio.
d. Manifestaciones destacadas: dolor de cabeza, mareos, fatiga, náuseas, vómitos, opresión en el pecho, dolor de ojos, dolor de garganta, pérdida de apetito, palpitaciones, insomnio, pérdida de peso, pérdida de memoria, trastorno del sistema nervioso autónomo; La inhalación prolongada por parte de mujeres embarazadas puede causar malformación fetal o incluso la muerte. La inhalación prolongada por parte de hombres puede causar malformación del esperma masculino o incluso la muerte.
Residuo y acumulación:
Según los datos, el contenido de formaldehído adsorbido en el suelo de áreas industriales puede alcanzar 180 ~ 720 mg/kg de suelo seco. La contaminación del suelo puede provocar la contaminación de las aguas subterráneas, y el contenido de formaldehído en el agua puede ser de 10 a 20 veces mayor que el de la superficie del suelo.
El formaldehído es bastante estable en el medio ambiente. Cuando la concentración de formaldehído en el agua es de 5 mg/L (20 ℃), los resultados de la observación muestran que puede permanecer constante en 5 días. La concentración de formaldehído en el agua es
Características peligrosas:
El vapor y el aire forman una mezcla explosiva, que provocará combustión y explosión cuando se exponga a llamas abiertas y alta energía térmica. En caso de calor elevado, la presión interna del recipiente aumentará y existe riesgo de ruptura y explosión.
Productos de la combustión (descomposición): monóxido de carbono y dióxido de carbono.
Riesgo relativamente concentrado
¿Cuando la concentración de formaldehído alcanza 0,06-0,07 mg/m por metro cúbico de aire? Los niños tendrán asma leve;
¿Cuándo el formaldehído en el aire interior alcanza los 0,1 mg/m? Cuando hay olor peculiar y malestar;
¿El formaldehído alcanza los 0,5mg/m? Cuando se utiliza, irrita los ojos y provoca lágrimas;
¿El formaldehído alcanza los 0,6 mg/m? , puede causar molestias o dolor de garganta. En concentraciones más elevadas puede provocar náuseas y vómitos, tos, opresión en el pecho, asma e incluso edema pulmonar;
¿El formaldehído alcanza los 30 mg/m? causará la muerte inmediata. 1. La contaminación por formaldehído se concentra principalmente en las habitaciones, los textiles y los alimentos. Los tableros artificiales como la madera contrachapada, los tableros de fibra y los tableros de partículas utilizados en muebles y materiales de decoración de interiores contienen grandes cantidades de resina de urea-formaldehído, y el formaldehído se encuentra en diversas pinturas y revestimientos.
2. Los compuestos de N-hidroximetilo que contienen formaldehído se utilizan como agentes de acabado de resina en la producción y procesamiento de textiles para aumentar la elasticidad del tejido y mejorar la resistencia a las arrugas. También se utilizan resinas catiónicas que contienen formaldehído. mejorar la solidez.
3. Provoca problemas de residuos de formaldehído en los textiles. Además, impulsados por intereses económicos, algunos delincuentes utilizan formaldehído como aditivo alimentario. Por ejemplo, se añade formaldehído a los alimentos cocidos en agua para coagular las proteínas y preservar la frescura, mejorar la apariencia y el sabor, y se añade formaldehído a las bebidas alcohólicas para prevenirlo. turbiedad y aumentar la transparencia, lo que provocará una contaminación grave de los alimentos que perjudica la salud humana. La "Ley de Higiene de los Alimentos de la República Popular China" ha estipulado claramente que está prohibido el uso de formaldehído como aditivo alimentario. Se puede observar que el problema de la contaminación por formaldehído se ha extendido a todos los rincones de la vida, amenazando gravemente la salud humana y debería despertar gran preocupación en la gente. El contenido de formaldehído se ha convertido en un importante indicador de seguridad para controlar la contaminación en interiores, textiles y alimentos. Por lo tanto, desarrollar un método de detección de formaldehído que sea simple, sensible, rápido, intuitivo, preciso y económico que los ciudadanos puedan completar de forma independiente en sus propios hogares tendrá grandes perspectivas de mercado.
Los principales métodos para detectar formaldehído en interiores, textiles y alimentos en el país y en el extranjero incluyen espectrofotometría, detección electroquímica, cromatografía de gases, cromatografía líquida y métodos de sensores.
Espectrofotometría
La espectrofotometría es un método de análisis cualitativo y cuantitativo basado en la absorción selectiva de radiación electromagnética por sustancias con diferentes estructuras moleculares. Es un método ideal para detectar radiación electromagnética en habitaciones. textiles y alimentos. El método más convencional para el formaldehído. Existen el método de la acetilacetona, el método del reactivo de fenol, el método AHMT, el método del sulfito magenta, el método del ácido cromotrópico, el método del floroglucinol y el método de espectrofotometría catalítica. Cada método de detección se centra en diferentes áreas de aplicación y tiene sus propias ventajas y ciertas limitaciones.
1. Método de la acetilacetona. El método de la acetilacetona se refiere a la reacción entre formaldehído y acetilacetona en un baño de agua de 45 ~ 60°C durante 30 minutos o a temperatura ambiente de 25°C durante 2,5 horas en presencia de un exceso de sal de amonio para generar un compuesto amarillo, y luego Utilice un método colorimétrico para determinar cuantitativamente el contenido de formaldehído. La reacción entre formaldehído y acetilacetona tiene buena especificidad, pocos factores de interferencia y no se ve interferida por fenoles y otros aldehídos. El cromógeno es estable, el límite de detección es de 0,25 me/L [Bl] y el rango lineal de determinación es bueno. . Es adecuado para la detección de niveles elevados de formaldehído y se utiliza principalmente para la determinación de formaldehído en hogares y alimentos a base de agua. Sin embargo, cuando se detecta formaldehído en alimentos a base de agua, el formaldehído de la muestra debe calentarse, destilarse y extraerse en un medio de ácido fosfórico, absorberse con una solución acuosa y luego analizarse una vez estabilizado el volumen. El proceso de operación es complejo. , tedioso y requiere mucho tiempo.
2. Método reactivo. El método del reactivo de fenol es el método MBTH, es decir, el formaldehído reacciona con el reactivo de fenol (clorhidrato de hidrazona de 3-metil-2-benzotiazol, μgrn) para formar azina, que se oxida a azul mediante iones de hierro en una solución ácida y permanece en temperatura ambiente después de 15 minutos Desarrollo del color y cuantificación mediante colorimetría [m]. El método del reactivo de fenol es sencillo y sensible, con un límite de detección de 0,02 mg/L, y es adecuado para la determinación de trazas de formaldehído. Los aldehídos grasos también tienen reacciones similares e interferirán con la medición. El dióxido de azufre también interferirá con la medición, lo que hará que los resultados sean más bajos. Por lo tanto, este método debe utilizarse con precaución al medir grumos blancos colgantes. ¿La estabilidad del reactivo de fenol es pobre y el revelador de color MITI? h solo se puede almacenar en un refrigerador a 4 ° C durante 3 días. La estabilidad de la absorbancia después del desarrollo del color no es tan buena como la del método de acetilacetona, y el desarrollo del color está limitado por el tiempo y la temperatura. Este método se utiliza principalmente para detectar formaldehído en interiores. Este método se utiliza a veces para la determinación de formaldehído en textiles y alimentos.
Método 3.AHMT. El método AHMT consiste en condensar formaldehído con AHMT (4-amino-3-hidrazina-5-mercapto-1,2,4-triazeno) en condiciones alcalinas, oxidarlo con periodato de potasio hasta obtener un compuesto de color rojo púrpura y luego usar colorimétrico. Método para la detección cuantitativa del contenido de formaldehído. El método AHMT puede desarrollar color a temperatura ambiente. El tiempo de almacenamiento de SO y NO*** no interfiere con la determinación y su sensibilidad es mejor que el método colorimétrico. Este método tiene buena especificidad y selectividad. No interfiere con la determinación en presencia de grandes cantidades de aldehídos como acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído y fenilacetaldehído. Sin embargo, durante el funcionamiento del dispositivo. Método AHMT A medida que pasa el tiempo, el desarrollo del color se profundiza gradualmente. El tiempo de reacción del desarrollo del color de la solución estándar y la solución de muestra debe estar estrictamente unificado. La reproducibilidad es pobre y es difícil de operar. Se utiliza principalmente para la detección de formaldehído en interiores. . Los requisitos técnicos de la prueba son los siguientes:
Principio de detección
Reaccionar con 4-amino-3-hidroxilamina-5-mercaptotriazol (AHMT) en una solución alcalina y ser reemplazado por peryodato de potasio. La oxidación produce un compuesto rojo. Puede detectar de forma rápida y semicuantitativa el contenido de formaldehído añadido artificialmente en muestras líquidas.
La ventaja de este método es su fuerte capacidad antiinterferente, pero la desventaja es que el color se intensifica gradualmente con el tiempo, lo que requiere que el tiempo de desarrollo del color de la tarjeta de comparación de colores estándar y el tiempo de reacción de desarrollo del color de la solución de muestra sean estrictamente unificado.
Instrumentos principales
Tubo colorimétrico Nessler de 10mL, o tubo de centrífuga de plástico con tapón.
Reactivo
① El reactivo a está saturado con hidróxido de potasio o una solución de hidróxido de potasio de 5 mol/l. Disuelva el hidróxido de potasio 289 en una cantidad adecuada de agua destilada, enfríe ligeramente y agregue agua destilada hasta 100 ml.
②Reactivo B Solución de ácido clorhídrico AHMT 5g/L. Tome 0,5 g de AHMT y disuélvalo en 100 ml de solución de ácido clorhídrico de 0,2 mol/l. Esta solución se puede almacenar en la oscuridad o en una botella marrón durante medio año.
③Reactivo C Solución de periodato potásico al 1,5% e hidróxido potásico. ¿Peso 1,5g KIO? Disolver en 100 ml de solución de hidróxido de potasio de 0,2 mol/L en un baño de agua y reservar.
Procedimientos operativos
Bombee 0,5 ml de sobrenadante de extracción de muestra al tubo de detección, agregue 2 gotas de solución de reactivo A y 2 gotas de solución de reactivo B, cubra y agite bien.
Después de 1 ~ 2 minutos, encienda la luz, agregue 1 gota de solución de reactivo C al tubo de detección, cúbralo, agite bien y observe la situación.
Juicio de resultados
Deje reposar durante 3 m3 m3 minutos a temperatura ambiente, observe los resultados del desarrollo del color a simple vista y compárelo con la "escala de color de puntos de tiempo de 3 minutos" para Obtener el contenido de formaldehído en la muestra a analizar.
Cuando el contenido de formaldehído en la muestra a ensayar sea inferior a 10 mg/kg, se recomienda utilizar el resultado de la reacción a los 15 minutos y compararlo con la "escala de colores a los 15 minutos" para obtener el contenido de formaldehído en la muestra a analizar.
4. Método del sulfito magenta. El método del ácido magenta-sulfuroso se refiere a un método de detección cuantitativa colorimétrica que utiliza la característica azul-púrpura del formaldehído y el ácido magenta-sulfuroso en presencia de ácido sulfúrico concentrado [HI1. Este método utiliza la reacción única del formaldehído y otros aldehídos y fenoles que no interfieren con la determinación. Este método es sencillo de operar y tiene un amplio rango de medición, pero su solución colorimétrica es muy inestable y tiene poca reproducibilidad. Cuando se miden muestras con bajo contenido de formaldehído, la diferencia es mayor y la precisión no es tan buena como con el método de acetilacetona. Además, el método del sulfito magenta se ve muy afectado por la temperatura y requiere ácido sulfúrico concentrado durante el proceso de detección, por lo que generalmente se utiliza para el análisis cualitativo del formaldehído en los alimentos.
5. Método del ácido cromogénico. El método del ácido cromogénico es un método en el que el formaldehído reacciona con el ácido crómico (ácido 1,8-dihidroxinaftaleno-3,6-disulfónico) en un medio de ácido sulfúrico concentrado para generar un compuesto de color rojo púrpura en un baño de agua hirviendo, y luego se utilizado para la cuantificación colorimétrica. Este método tiene alta sensibilidad, el límite de detección es de 0,1 mg/L y la solución colorimétrica es estable. Sin embargo, cuando están presentes fenoles y sus iones aditivos, se producen interferencias, por lo que este método no es adecuado para la determinación de muestras con alto contenido de formaldehído. Dado que las soluciones con alto contenido de formaldehído son propensas a generar polímeros cuando se exponen al ácido, la reacción debe llevarse a cabo en presencia de un medio concentrado de ácido sulfúrico, lo que hace que la operación sea compleja. Por lo tanto, este método se utiliza principalmente para la investigación de métodos y rara vez se utiliza en la detección real.
6. Método del floroglucinol. El método del floroglucinol se refiere a un método colorimétrico para detectar cuantitativamente el contenido de formaldehído mediante la utilización de las características de la reacción de condensación del formaldehído con floroglucinol en condiciones alcalinas para generar un compuesto de color rojo anaranjado. Este método es simple de operar, tiene baja interferencia y tiene un límite de detección de 0,1 mg/L. Sin embargo, los productos de formaldehído y floroglucinol tienen un color inestable y los resultados de la medición varían mucho, por lo que solo es adecuado para análisis cualitativos. de formaldehído. Este método se utiliza principalmente para la determinación de formaldehído en alimentos a base de agua.
7. Método del nitrosoferricianuro de sodio
Principio de detección
En condiciones alcalinas, el formaldehído reacciona con el nitrosoferricianuro de sodio y hace que la solución parezca azul. Este método es un método estándar emitido por el Ministerio de Agricultura.
Instrumentos principales
Tubo colorimétrico Nessler de 10mL, o tubo de centrífuga de plástico con tapón.
Reactivo
(1) Solución de clorhidrato de fenilhidrazina al 4 % Pesar el clorhidrato de fenilhidrazina 49 sólido, disolverlo en agua y diluir a 100 ml (preparado ahora).
② Solución de nitrosoferricianuro de sodio al 5% Pese el nitrosoferricianuro de sodio 59 sólido, disuélvalo en agua y diluya a 100 ml (preparado ahora).
③Pesar una solución de hidróxido de potasio al 10 % y disolver el hidróxido de potasio sólido 109 en agua y diluir a 100 ml.
Procedimientos operativos
Coloque 5 ml de la solución de preparación de muestras (sobrenadante o solución de remojo en el procesamiento de muestras anterior) en un tubo colorimétrico Nessler de 10 ml y luego agregue 1 ml de 4 % clorhidrato de benceno hidrazina, de 3 a 5 gotas de solución de nitrosoferricianuro de sodio al 5% recién preparada y luego agregue de 3 a 5 gotas de hidróxido de potasio al 10%.
Juicio de resultado
Si la solución es azul o gris azulado, significa que hay formaldehído y el contenido de formaldehído es alto si la solución es azul claro, significa que hay formaldehído; y el contenido de formaldehído es bajo si la solución es de color amarillo claro, no se puede detectar formaldehído;
Cosas a tener en cuenta
Este método tiene un tiempo de desarrollo de color corto y los cambios de color deben observarse en 5 minutos.
8. Método del cloruro férrico
Solución de cloruro férrico al 5%: Disolver el cloruro férrico 59 sólido en agua y diluir a 100 ml (preparado ahora).
Solución de ácido clorhídrico (1+9): Medir 10mL de ácido clorhídrico y añadirlo a 90mL de agua.
Coloque 5 ml de la solución de preparación de muestra en un tubo colorimétrico Nessler de 10 ml, agregue 1 ml y de 3 a 5 gotas de la solución de clorhidrato de fenilhidrazina al 4 % recién preparada y agregue ácido clorhídrico para acidificarla. Si la solución es roja, es formaldehído.
Proceso electroquímico
El análisis electroquímico consiste en juzgar el sistema de reacción en función de los cambios de corriente (voltametría), electricidad (método de culombio) y potencial (método potenciométrico) generados en la reacción química. Método para determinar la concentración del analito. Existen dos métodos para la detección de formaldehído: método polarográfico y método potenciométrico.
1. Polarografía oscilográfica. La polarografía oscilométrica, denominada polarografía, es un método para analizar y medir la curva corriente-voltaje obtenida, es decir, ondas polarográficas. El formaldehído produce ondas polarográficas claras en la solución del fondo de clorhidrato de fenilhidrazina y cloruro de sodio, y la corriente máxima es proporcional al contenido de formaldehído. La detección cuantitativa se lleva a cabo basándose en la comparación entre la corriente máxima de la muestra y la corriente máxima estándar de formaldehído [1; o en un medio de acetato de sodio con un valor de pH de 5, el producto de reacción de formaldehído y sulfato de hidrazina produce una sensibilidad. Onda de reducción de adsorción, con una altura máxima de un cierto rango. El rango está relacionado linealmente con la concentración de formaldehído, y el formaldehído se puede detectar cuantitativamente en función de esta relación. Este método es simple y tiene buena selectividad, pero el análisis polarográfico requiere un alto pretratamiento de la muestra y el "electrodo de caída de mercurio" utilizado está contaminado y se usa principalmente para detectar formaldehído en alimentos y materiales de envasado de alimentos.
2. Métodos potenciales. El método potenciométrico, también conocido como método del electrodo selectivo de iones, es un método que utiliza un electrodo de membrana para convertir la actividad de los iones en potencial de electrodo y medirlo. En medio de ácido sulfúrico, el formaldehído puede promover la oxidación del yoduro de potasio por el bromato de potasio. Utilizando esta característica, el electrodo selectivo de iones yoduro puede rastrear I-, y se estableció un método de potencial cinético para determinar trazas de formaldehído. (El rango lineal de este método es 0 ~ 5 mg/L y el límite de detección es 0,055 mg/L. Este método es un nuevo método de investigación y rara vez se utiliza en aplicaciones prácticas.
Cromatografía
La cromatografía tiene una alta eficiencia de separación y la matriz de la muestra y el color del reactivo no interfieren fácilmente. Es sensible y precisa para la detección de muestras complejas y puede usarse directamente para el análisis y la detección de muestras de formaldehído en interiores y textiles. y productos alimenticios. El formaldehído en la muestra también se puede derivatizar y luego medir. Los derivados comúnmente utilizados incluyen 2,4-dinitrofenilhidrazina (DNPH), imidazol, etanotiol, sulfato de hidrazina, etc. Sui Xueyan et al. en la muestra para generar 2. , 4-dinitrofenilhidrazona, extraída con tolueno o n-hexano, separada por cromatografía de gases capilar o en columna empaquetada y detectada por un detector de captura de electrones. El límite de detección es 0,0015 mg/L, entre los que se encuentra el etanol. acetona, dióxido de azufre y óxidos de nitrógeno no están incluidos. Interferencia Chen Xiaomei et al. [El formaldehído en la muestra se derivatizó con DNPH, luego se extrajo, se separó mediante cromatografía líquida de alta resolución y se detectó con un detector UV. 0,05 mg/Lt en salas de estar, textiles y alimentos]. Los componentes de la muestra son generalmente complejos, con muchos componentes que interfieren y los métodos de detección convencionales requieren mucho tiempo y energía para el tratamiento previo, como la separación y la concentración, antes de la detección. Este método de cromatografía tiene alta sensibilidad, cuantificación precisa y fuertes propiedades antiinterferencias. Se utiliza directamente para detectar formaldehído en interiores, textiles y alimentos. Muestreo de 20 litros a un caudal de 0,2 l/min, el límite de detección de la cromatografía es de 0,01 mg/. m? Los requisitos son altos, el tiempo de derivación es largo y los procedimientos de extracción y operación son complicados. No es adecuado para la detección rápida en laboratorios y hogares en general, y es difícil satisfacer la demanda del mercado. p>El sensor
se utiliza para detectar formaldehído. Los sensores incluyen sensores electroquímicos, sensores ópticos y sensores fotobioquímicos.
Los sensores electroquímicos tienen estructuras simples y bajos costos. Entre ellos, los productos de alta calidad tienen un rendimiento estable y su rango de medición y resolución básicamente pueden cumplir con los requisitos de detección de ambientes interiores. Sin embargo, la desventaja es que hay muchas sustancias que interfieren y el electrolito se consume debido a reacciones químicas irreversibles con el gas formaldehído que se está midiendo, por lo que su vida útil es generalmente corta. Los sensores ópticos son caros, voluminosos y no adecuados para análisis en línea en tiempo real, lo que limita su amplia aplicación. Aunque los sensores fotobioquímicos mejoran la selectividad, debido a factores como la actividad enzimática, los sensores son inestables y carecen de practicidad. Además, los sensores de gas formaldehído generales son demasiado caros y difíciles de promover.
Decisión
1. Principio
El formaldehído en el aire se adsorbe sobre un soporte recubierto con 2,4-dinitrobenceno en condiciones ácidas, formando un establo de formaldehído. hidrazona. Después de eluir con disulfuro de carbono, se separó con una columna cromatográfica OV y se detectó con un detector de ionización de llama de hidrógeno. El tiempo de retención se utiliza para el análisis cualitativo y la altura del pico se utiliza para el análisis cuantitativo.
Rango de medición: si se muestrean 20 litros a un caudal de 0,2 l/min, ¿el rango de medición es 0,02 ~ 1,00 mg/m? .
Límite inferior de detección: ¿0,01 mg/m?
2. Instrumentos y equipos
(1) Tubo de muestreo: un tubo de vidrio con un diámetro interior de 5 mm y una longitud de 100 mm. Se llena con 150 mg de adsorbente. Se tapan con lana de vidrio y tapones de goma. Se sellan y se reservan.
⑵Muestreador de aire: el rango de flujo es de 0,2 ~ 10 l/min.
⑶ Tubo colorimétrico: 5mL.
⑷Microjeringa: 10 µl.
5. Cromatógrafo de gases: con detector de ionización de llama de hidrógeno.
[6] Columna cromatográfica: columna de vidrio, 2m de largo, 3m de diámetro interior, fase estacionaria (OV-1), soporte cromatográfico Shimatew (malla 80 ~ 100).
3. Reactivos
(1) Disulfuro de carbono: Es necesario destilarlo y purificarlo nuevamente.
⑵ Solución de 2,4-DNPH: Pesar 0,5 mg de 2,4-DNPH en un matraz aforado de 250 ml y diluir hasta la marca con diclorometano.
(3) Solución de ácido clorhídrico 2 mol/l.
⑶Adsorbente: 10 g de portador 6201 (malla 60 ~ 80), recubierto dos veces con 40 ml de solución saturada de 4-DNPH diclorometano, secado a presión reducida para su uso posterior.
⑸Solución estándar de formaldehído: Los métodos de preparación y calibración son los mismos que el método colorimétrico AHMT.
Cosas a tener en cuenta
① Se puede utilizar cualquier método como método de determinación cualitativa del formaldehído. Si es necesario, se pueden utilizar varios métodos al mismo tiempo.
② Preste atención a si los reactivos utilizados deben prepararse ahora.
③El contenido de referencia de formaldehído en los alimentos se puede determinar semicuantitativamente comparando el grado de desarrollo del color con la tarjeta de color estándar, y se debe prestar atención al tiempo de desarrollo del color.
④El Ministerio Nacional de Agricultura NY 0250 73-2006 "Límites de sustancias tóxicas y peligrosas en alimentos y productos acuáticos libres de contaminación" estipula que no se liberará formaldehído y no se detectará formaldehído en otros alimentos.
⑤ Las muestras con resultados positivos deben manipularse con precaución. Se recomienda enviar las muestras a un laboratorio o agencia de pruebas legal para realizar pruebas precisas. ¿Permanente
FGD2-A-CH? oEl detector industrial fijo de formaldehído utiliza sensores electroquímicos importados, autoverificación de fallas del sensor, calibración automática, reducción de errores de medición y configuración de valores de alarma de dos niveles. La fuente de alimentación de 24 V CC permite una detección ininterrumpida las 24 horas. Los detectores fijos de formaldehído se pueden instalar por difusión o circulación. Puede detectar la concentración de formaldehído en el medio ambiente y en las tuberías. Puede proporcionar funciones de visualización y alarma en el sitio. La señal de alarma también se puede transmitir al centro de control centralizado (sala de servicio). Conectado a una computadora, los datos se pueden almacenar e imprimir. La señal de alarma activa la válvula solenoide y conecta el ventilador. Diseño resistente al agua, el detector de formaldehído fijo se puede instalar en exteriores. El rendimiento es estable y confiable y ha obtenido el certificado nacional a prueba de explosiones.
Ligero
¿PGD2-A-CH? oEl detector de formaldehído portátil utiliza sensores electroquímicos importados, un método de difusión natural para detectar la concentración de gas (se puede agregar una bomba de muestreo) y funciona con baterías de litio recargables. Detectar la concentración de fugas de formaldehído en el medio ambiente. Tiene las características de tamaño pequeño, peso ligero, respuesta sensible y alta resolución. El autodiagnóstico de fallas del sensor y la función de calibración automática reducen los errores de medición. Pantalla LCD, configuración de valor de alarma de dos niveles. La información de alarma se puede almacenar. Diseño resistente al agua, rendimiento estable y confiable y certificado nacional a prueba de explosiones.
Fuente
Se puede decir que el formaldehído, que es dañino para el cuerpo humano, está en todas partes de la vida. Los artículos involucrados incluyen muebles, pisos de madera; ropa para niños, camisas fáciles de planchar, fideos instantáneos, fideos de arroz; calamares remojados, pepinos de mar, rejillas de carne, camarones y hasta un automóvil; No es difícil ver que la ropa, los alimentos, la vivienda y el transporte (las cuatro cosas más importantes de nuestras vidas) han estado expuestos al formaldehído. La ubicuidad del formaldehído es preocupante. Formaldehído en textiles 3.1 El formaldehído en productos de fibra se utiliza principalmente como auxiliar de teñido y agente de acabado de resina para mejorar el efecto antiarrugas y antiencogimiento. El formaldehído puede hacer que los textiles tengan colores brillantes, mantener la durabilidad de la impresión y el teñido y hacer que las telas de algodón sean resistentes a las arrugas, al encogimiento y al fuego. Por tanto, el formaldehído se utiliza mucho en la industria textil. Los textiles de algodón se utilizan a menudo junto con formaldehído como auxiliares de impresión y teñido. La mayoría de las prendas o camisas "antiarrugas de algodón" del mercado utilizan auxiliares que contienen formaldehído, que pueden liberar formaldehído cuando se usan. El formaldehído presente en la ropa infantil proviene principalmente de tintes y productos auxiliares que mantienen la ropa infantil colorida y brillante, así como de los adhesivos utilizados en la impresión de prendas. Por lo tanto, la ropa con colores y estampados brillantes generalmente tiene un mayor contenido de formaldehído, mientras que la ropa infantil con colores lisos y sin estampados tiene un menor contenido de formaldehído. Estas prendas que contienen formaldehído liberarán formaldehído durante el almacenamiento y el uso, especialmente la ropa y la ropa interior de niños, que liberan el formaldehído más dañino. El formaldehído es un aditivo cuyo uso está prohibido por el estado en los alimentos y no se puede detectar en los alimentos. Sin embargo, se ha detectado formaldehído en muchos alimentos en diversos grados. (1) Existe en alimentos a base de agua. Porque el formaldehído puede mantener brillante el color de la superficie de los alimentos cocidos en agua, aumentar la dureza y la textura crujiente, mejorar el sabor y también puede prevenir la corrosión. Si se usa para remojar mariscos, puede fijar la forma de los mariscos y mantener el color del pescado. Por lo tanto, los comerciantes sin escrúpulos utilizan ampliamente el formaldehído para remojar diversos productos acuáticos. Los alimentos a base de agua que han detectado formaldehído en el mercado incluyen principalmente patas de pato, callos, camarones, pepino de mar, fauces de pescado, palometa, pulpo, sepia, cola de pelo, tendón, medusa, carne de caracol, larvas de sepia, etc. Los camarones, pepinos de mar y calamares tienen un alto contenido de formaldehído. ⑵ Se encuentra en pastas, champiñones o productos de soja. El formaldehído puede blanquear y cambiar de color, por lo que comerciantes sin escrúpulos suelen utilizarlo para fumigar o añadirlo directamente a pastas, champiñones o productos de soja. Los comerciantes sin escrúpulos también pueden dejar residuos de formaldehído en los alimentos cuando los fumigan para blanquearlos. Los alimentos relacionados con formaldehído detectado incluyen: hongos shiitake, champiñones, fideos de arroz, fideos, yuba, etc. El formaldehído presente en el aire interior se ha convertido en un importante contaminante que afecta a la salud humana, especialmente en invierno. Las principales fuentes de formaldehído en el aire de los hogares de mi país incluyen los siguientes aspectos: (1) Tableros artificiales como madera contrachapada, tableros de bloques, tableros de fibra de densidad media y tableros de partículas utilizados para la decoración de interiores. El formaldehído es el componente principal del adhesivo utilizado en la producción de tableros artificiales. El formaldehído residual y sin reaccionar en los tableros se liberará gradualmente al ambiente circundante y es el componente principal del formaldehído en el aire interior. ⑵Muebles de paneles artificiales. Para obtener ganancias, algunos fabricantes utilizan tableros de calidad inferior o pegamento de calidad inferior al unir materiales de revestimiento. El formaldehído en los tableros y el pegamento excede con creces el estándar. (3) Otros materiales decorativos que contienen formaldehído y pueden emitirse al mundo exterior, como revestimientos de paredes, papeles pintados, alfombras de fibras químicas, pinturas, revestimientos, etc. La concentración de formaldehído en el aire interior está relacionada con los siguientes cuatro factores: temperatura interior, humedad relativa interior, nivel de carga de material interior (es decir, la superficie de sustancias de formaldehído emitidas por metro cúbico de espacio interior) y circulación de aire interior. . En condiciones de alta temperatura, alta humedad, presión negativa y alta carga, la liberación de formaldehído se intensificará. En circunstancias normales, el período de liberación de formaldehído puede alcanzar de 3 a 10 años. El formaldehído también proviene de otros aspectos de la vida. (1) El formaldehído puede proceder de cosméticos, detergentes, pesticidas, desinfectantes, conservantes, tintas, papel, etc. ⑵ Cuando los paneles de espuma se utilizan como materiales de aislamiento térmico, protección contra el frío y aislamiento térmico para edificios, la espuma envejecerá y se deteriorará bajo las altas temperaturas de la luz y el calor, producirá compuestos y liberará formaldehído. ⑶Los hidrocarburos pueden producir gas formaldehído mediante una combinación de luz, y la materia orgánica también puede producir formaldehído mediante reacciones bioquímicas. También hay una gran cantidad de formaldehído en los gases de escape de la combustión. Por ejemplo, quemar 1000 litros de gasolina puede producir 7 kg de gas formaldehído y encender un cigarrillo puede producir incluso 0,17 mg de gas formaldehído. (4) El formaldehído también proviene de materiales del interior, como fundas de asientos, cojines y techos interiores. La cantidad de formaldehído que liberan los automóviles nuevos es la más importante. 5] El formaldehído también proviene de la contaminación del aire exterior, como los gases residuales industriales, los gases de escape de los automóviles, el smog fotoquímico, etc. , puede emitir o producir cierta cantidad de formaldehído en cierta medida.