Resultados y discusión de las pruebas de componentes plásticos.
3.1 Selección de la temperatura de entrada
Entre los PBB y los PBDE, el éter decabromodifenilo es relativamente sensible a la temperatura y las altas temperaturas provocarán su descomposición. Por tanto, la temperatura de entrada tiene un mayor impacto en ello. Después de la selección experimental, finalmente se determinó que la temperatura de entrada era 280°C. La temperatura de la entrada de diferentes instrumentos será ligeramente diferente. La Figura 1 es un gráfico que muestra el cambio de la velocidad de descomposición del éter de decabromodifenilo con la temperatura. Como puede verse en la Figura 1, a medida que disminuye la temperatura, la velocidad de descomposición del éter decabromodifenilo disminuye gradualmente. Sin embargo, cuando la temperatura de entrada cayó a 270°C, la velocidad de descomposición del decabromodifenil éter básicamente cambió poco. Por lo tanto, bajo la condición de garantizar una alta sensibilidad, finalmente se determinó que la temperatura de entrada era 280°C.
3.2 Cromatograma de iones totales de material estándar
Este método utiliza VF. Columna capilar 5HT. En condiciones cromatográficas seleccionadas, se realizaron exploraciones completas en los estándares mixtos de bifenilos polibromados (PBB) y en los estándares mixtos de éteres de difenilo polibromados (PBDE) para producir un cromatograma de iones totales (consulte la Figura 2). Con base en los espectros de masas de los iones fragmentados de 19 compuestos de PBB y PBDE, se seleccionaron iones fragmentados con una abundancia relativamente alta y un gran número de masas como iones de monitoreo objetivo para el análisis cuantitativo, y al mismo tiempo se realizaron un escaneo completo y un monitoreo de iones. (SIM), que logra los efectos cualitativos y cuantitativos simultáneos de los compuestos objetivo.
Fig. 2 Cromatograma de iones totales (TIC) de PBBs(a) y PBDEs(b)1. Monobromobifenilo (MonoBB) 3.131 lluvia 2. Dibromobifenilo (DiBB) 4,074 min; i Bifenilo bromado (TriBB) 4,622 min 4. Tetrabromobifenilo (TetraBB) 5.626 lluvia 5. Pentabromobifenilo (PentaBB) 6.519 lluvia 6. Hexabromobifenilo (HexaBB) 7,523 min; Octabromobifenilo (OctaBB) 12,350 min 8. NonaBB 13.060 lluvia; Decabromobifenilo (DecaBB) 13,661 min. 1'. Éter difenílico monobromado (MonoBDE) 3,588 min; Éter difenílico dibromado (DiBDE) 4.511lluvia; Éter difenílico tribromado (TfiBDE) 5,454 min 4’; Éter de difenilo tetrabromado (TetraBDE) 7,016 min; Éter de pentabromodifenilo (PentaBl) E) 8.649 lluvia 6’. Éter difenílico hexabromado (HexaBDE) 10,702 min; Éter de heptabromodifenilo (HeptaBDE) 11,422 min; Éter de octabromodifenilo (OemBDE) 12,241 min; Éter difenílico bromado (NonaBDE) 13,442 lluvia 10 7. Éter decabromodifenilo (Dec, aBDE) 14.283 lluvia. La posición de sustitución específica del bromo se muestra en 2.1 (La posición del bromo se muestra en 2.1).
3.3 Alcance lineal y límite de detección
Este método tiene un amplio rango lineal, pero el contenido de PBB y PBDE en muestras reales varía mucho. Por lo tanto, la solución de extracción de muestras debe diluirse o concentrarse según la situación real. Se prepararon una serie de concentraciones de muestras estándar mixtas de PBB y PBDE (1-10 mg/kg). Como se muestra en la Tabla 2, los coeficientes de correlación de las curvas de trabajo de PBB y PBDE fueron todos >0,9990.
3.4 Precisión y exactitud
Los experimentos de adición y recuperación de bifenilos polibromados y éteres de difenilo polibromados se realizaron en muestras plásticas negativas, con las concentraciones de adición de 2, 4 y 8 mg/ kg respectivamente., haga 3 experimentos paralelos para cada concentración. A juzgar por los resultados de las pruebas, la tasa de recuperación de los PBB está entre el 97% y el 111%; la tasa de recuperación de los PBDE está entre el 82% y el 115%. Las desviaciones estándar relativas de los PBB y los PBDE son inferiores al 5%, lo que indica que esto. El método es útil. Los resultados de la detección de retardantes de llama en muestras de plástico son confiables.
3.5 Resultados de la medición de muestras
Utilice el método de estándar externo para el análisis cuantitativo Dado que los PBDE y los PBB tienen cada uno más de 200 isómeros, es difícil comprarlos todos y los estándares lo son. caro. Por lo tanto, este método selecciona una muestra estándar para cada compuesto sustituido en función de los tipos de PBDE y PBB comúnmente detectados en la muestra, y utiliza espectrometría de masas para análisis cualitativos y cuantitativos. En la medición real de muestras, se pueden detectar múltiples isómeros al mismo tiempo. Por ejemplo, se detectan 3 isómeros de éter de nonabromodifenilo al mismo tiempo en la muestra real y 4 isómeros de éter de octabromodifenilo al mismo tiempo. , el éter de heptabromodifenilo son tres tipos de isómeros, etc., y se integran mediante la suma acumulativa de áreas.
Este método se utilizó para determinar el contenido de PBDE y PBB en más de 100 lotes de muestras, y los resultados de algunos de ellos que contenían PBDE o PBB se enumeran en la Tabla 3. Como se puede ver en la Tabla 3, se detectaron cinco compuestos, éter de hexabromodifenilo, éter de heptabromodifenilo, éter de octabromodifenilo, éter de nonabromodifenilo y éter de decabromodifenilo, en muestras de plástico que contienen retardantes de llama bromados, entre los cuales el éter de decabromodifenilo tiene el contenido más alto, que está relacionado. a la baja toxicidad y las buenas propiedades retardantes de llama del éter decabromodifenilo. Además, dado que el éter de nonabromodifenilo es inestable, se descompondrá en éter de nonabromodifenilo durante el proceso de detección. Por lo tanto, la tasa de detección de éter de nonabromodifenilo en las muestras analizadas también es relativamente alta. No se detectaron PBB ni PBDE con un bajo número de bromo.